什麼是尼龍?尼龍的作用和分類
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聚酰胺俗稱尼龍(Nylon),英文名稱Polyamide(簡稱PA),是分子主鏈上含有重複酰胺基團—[NHCO]—的熱塑性樹脂總稱。
包括脂肪族PA,脂肪—芳香族PA和芳香族PA。其中,脂肪族PA品種多,產量大,應用廣泛,其命名由合成單體具體的碳原子數而定。是美國著名化學家卡羅瑟斯和他的科研小組發明的。
尼龍中的主要品種是尼龍6和尼龍66,占絕對主導地位,其次是尼龍11,尼龍12,尼龍610,尼龍612,另外還有尼龍 1010,尼龍46,尼龍7,尼龍9,尼龍13,新品種有尼龍6I,尼龍9T和特殊尼龍MXD6(阻隔性樹脂)等,尼龍的改性品種數量繁多,如增強尼龍,單體澆鑄尼龍(MC尼龍),反應注射成型(RIM)尼龍,芳香族尼龍,透明尼龍,高抗衝(超韌)尼龍,電鍍尼龍,導電尼龍,阻燃尼龍,尼龍與其他聚合物共混物和合金等,滿足不同特殊要求,廣泛用作金屬,木材等傳統材料代用品,作為各種結構材料。
尼龍是最重要的工程塑料,產量在五大通用工程塑料中居首位。
尼龍[1],是聚酰胺纖維(錦綸)是一種說法. 可製成長纖或短纖。
1928年,美國最大的化學工業公司──杜邦公司成立了基礎化學研究所,年僅32歲的卡羅瑟斯博士受聘擔任該所的負責人。他主要從事聚合反應方麵的研究。他首先研究雙官能團分子的縮聚反應,通過二元醇和二元羧酸的酯化縮合,合成長鏈的、相對分子質量高的聚酯。
在不到兩年的時間內,卡羅瑟斯在製備線型聚合物特別是聚酯方麵,取得了重要的進展,將聚合物的相對分子質量提高到10 000~25 000,他把相對分子質量高於10 000的聚合物稱為高聚物(Superpolymer)。
1930年,卡羅瑟斯的助手發現,二元醇和二元羧酸通過縮聚反應製取的高聚酯,其熔融物能像製棉花糖那樣抽出絲來,而且這種纖維狀的細絲即使冷卻後還能繼續拉伸,拉伸長度可達到原來的幾倍,經過冷卻拉伸後纖維的強度、彈性、透明度和光澤度都大大增加。
這種聚酯的奇特性質使他們預感到可能具有重大的商業價值,有可能用熔融的聚合物來紡製纖維。然而,繼續研究表明,從聚酯得到纖維隻具有理論上的意義。因為高聚酯在100 ℃以下即熔化,特別易溶於各種有機溶劑,隻是在水中還稍穩定些,因此不適合用於紡織。
隨後卡羅瑟斯又對一係列的聚酯和聚酰胺類化合物進行了深入的研究。經過多方對比,選定他在1935年2月28日首次由己二胺和己二酸合成出的聚酰胺66(第一個6表示二胺中的碳原子數,第二個6表示二酸中的碳原子數)。這種聚酰胺不溶於普通溶劑,熔點為263 ℃,高於通常使用的熨燙溫度,拉製的纖維具有絲的外觀和光澤,在結構和性質上也接近天然絲,其耐磨性和強度超過當時任何一種纖維。從其性質和製造成本綜合考慮,在已知聚酰胺中它是最佳選擇。
接著,杜邦公司又解決了生產聚酰胺66原料的工業來源問題,1938年10月27日正式宣布世界上第一種合成纖維誕生了,並將聚酰胺66這種合成纖維命名為尼龍(Nylon)。尼龍後來在英語中成了“從煤、空氣、水或其他物質合成的,具有耐磨性和柔韌性、類似蛋白質化學結構的所有聚酰胺的總稱”。
聚酰胺(尼龍)
聚癸二酸癸二胺(尼龍1010)
聚十一酰胺(尼龍11)
聚十二酰胺(尼龍12)
聚己內酰胺(尼龍6)
聚癸二酰乙二胺(尼龍610)
聚十二烷二酰乙二胺(尼龍612)
聚己二酸己二胺(尼龍66) CAS編碼:32131-17-2
聚辛酰胺(尼龍8)
聚9-氨基壬酸(尼龍9)
尼龍6與尼龍66
* 結構:尼龍6為聚己內酰胺,而尼龍66為聚己二酸己二胺。尼龍66比尼龍6要硬12%,而理論上說,硬度越高,纖維的脆性越大,從而越容易斷裂。但在地毯使用中這點微小的差別是無法分別的。
* 清洗性及防汙性:影響這兩種性能的是是纖維的截麵形狀及後道的防汙處理。而纖維本身的強度及硬度對清洗及防汙性影響很小。
* 熔點及彈性:尼龍6的熔點為220C而尼龍66的熔點為260C。但對地毯的使用溫度條件而言,這並不是一個差別。而較低的熔點使得尼龍6與尼龍66相比具有更好的回彈性,抗疲勞性及熱穩定性。
* 色牢度:色牢度並不是尼龍的一個特性,是尼龍中的染料而不是尼龍本身在光照下褪色。
* 耐磨性及抗塵性:美國Clemson大學曾在Tampa國際機場分別用巴斯夫 Zeftron500尼龍6地毯和杜邦Antron XL尼龍66地毯進行了一個 長達兩年半的實驗。地毯處於人流量極高的狀態下,結果表明:巴斯夫Zeftron500尼龍在顏色保持性及絨頭耐磨性方麵要稍好於杜邦 Antron XL。兩種紗線的抗塵性能沒有差別。
尼龍的改性
由於尼龍具有很多的特性,因此,在汽車、電氣設備、機械部構:、交通器材、紡織、造紙機械等方麵得到廣泛應用。
隨著汽車的小型化、電子電氣設備的高性能化、機械設備輕量化的進程加快,對尼龍的需求將更高更大。特別是尼龍作為結構性材料,對其強度、耐熱性、耐寒性等方麵提出了很高的要求。尼龍的固有缺點也是限製其應用的重要因素,特別是對於PA6、PA66兩大品種來說,與PA46、PAl2等品種比具有很強的價格優勢,雖某些性能不能滿足相關行業發展的要求。因此,必須針對某一應用領域,通過改性,提高其某些性能,來擴大其應用領域。主要在以下幾方麵進行改性。
①改善尼龍的吸水性,提高製品的尺寸穩定性。
②提高尼龍的阻燃性,以適應電子、電氣、通訊等行業的要求。
③提高尼龍的機械強度,以達到金屬材料的強度,取代金屬
④提高尼龍的抗低溫性能,增強其對耐環境應變的能力。
⑤提高尼龍的耐磨性,以適應耐磨要求高的場合。
⑥提高尼龍的抗靜電性,以適應礦山及其機械應用的要求。
⑦提高尼龍的耐熱性,以適應如汽車發動機等耐高溫條件的領域。
⑧降低尼龍的成本,提高產品競爭力。
總之,通過上述改進,實現尼龍複合材料的高性能化與功能化,進而促進相關行業產品向高性能、高質量方向發展。
改性PA產品的最新發展 前麵提到,玻璃纖維增強PA在20世紀50年代就有研究,但形成產業化是20世紀70年代,自1976年美國杜邦公司開發出超韌PA66後,各國大公司紛紛開發新的改性PA產品,美國、西歐、日本、荷蘭、意大利等大力開發增強PA、阻燃PA、填充PA,大量的改性PA投放市場。
20世紀80年代,相容劑技術開發成功,推動了PA合金的發展,世界各國相繼開發出PA/PE、PA/PP、PA/ABS、PA/PC、PA/PBT、PA/PET、PA/PPO、PA/PPS、PA/I.CP(液晶高分子)、PA/PA等上千種合金,廣泛用於汽車、機車、電子、電氣械、紡織、體育用品、辦公用品、家電部件等行業。
20世紀90年代,改性尼龍新品種不斷增加,這個時期改性尼龍走向商品化,形成了新的產業,並得到了迅速發展,20世紀90年代末,世界尼龍合金產量達110萬噸/年。
在產品開發方麵,主要以高性能尼龍PPO/PA6,PPS/PA66、增韌尼龍、納米尼龍、無鹵阻燃尼龍為主導方向;在應用方麵,汽車部件、電器部件開發取得了重大進展,如汽車進氣歧管用高流動改性尼龍已經商品化,這種結構複雜的部件的塑料化,除在應用方麵具有重大意義外,更重要的是延長了部件的壽命,促進了工程塑料加工技術的發展。
改性尼龍發展的趨勢
尼龍作為工程塑料中最大最重要的品種,具有很強的生命力,主要在於它改性後實現高性能化,其次是汽車、電器、通訊、電子、機械等產業自身對產品高性能的要求越來越強烈,相關產業的飛速發展,促進了工程塑料高性能化的進程,改性尼龍未來發展趨勢如下。
①高強度高剛性尼龍的市場需求量越來越大,新的增強材料如無機晶須增強、碳纖維增強PA將成為重要的品種,主要是用於汽車發動機部件,機械部件以及航空設備部件。
②尼龍合金化將成為改性工程塑料發展的主流。尼龍合金化是實現尼龍高性能的重要途徑,也是製造尼龍專用料、提高尼龍性能的主要手段。通過摻混其他高聚物,來改善尼龍的吸水性,提高製品的尺寸穩定性,以及低溫脆性、耐熱性和耐磨性。從而,適用車種不同要求的用途。
③納米尼龍的製造技術與應用將得到迅速發展。納米尼龍的優點在於其熱性能、力學性能、阻燃性、阻隔性比純尼龍高,而製造成本與背通尼龍相當。因而,具有很大的競爭力。
④用於電子、電氣、電器的阻燃尼龍與日俱增,綠色化阻燃尼龍越來越受到市場的重視。
⑤抗靜電、導電尼龍以及磁性尼龍將成為電子設備、礦山機械、紡織機械的首選材料。
⑥加工助劑的研究與應用,將推動改性尼龍的功能化、高性能化的進程。
⑦綜合技術的應用,產品的精細化是推動其產業發展的動力。
聚酰胺纖維是大分子鏈上具有C9-NH基偽一類纖維的總稱。常用的為脂肪族聚酯胺夕主要品種有聚酰胺6和’聚酰胺66,我國商品名 稱為錦綸6和錦綸66。
•錦綸纖維以長絲為主,少量的短纖維主要用於和棉,毛或其它化纖混紡。錦綸長絲大量用於變形加工製造彈 力絲,作為機織或針織原料。錦綸纖維一般采用熔體法紡絲。 錦綸6和錦綸66纖維的強度為4~5.3cN/dtex,高強滌綸可達 7.9cN/dtex以上,伸長率18%~45%,在10%伸長時的彈性回複率在90%以上。據測定,錦綸纖維的耐磨為棉纖維的20倍、羊毛的 20倍、粘膠的50倍。耐疲勞性能居各種纖維之首。在民用上大量用於加工襪子和其他混紡製品,提高織物的耐磨牢度,但錦綸纖維模 量低,抗摺皺性能不及滌綸,限製了錦綸在衣著領域的應用。錦綸簾子線的壽命比粘膠大3倍,衝擊吸收能大,因此輪胎能在壞的路麵 上行駛,但由於錦綸簾子線伸長大,汽車停止時,輪胎變形產生平點,起動初期汽車跳動厲害。因此隻能用於貨車的輪胎,不宜作客車 的輪胎簾子線之用。
錦綸纖維表麵平整,不加油劑的纖維摩擦係數很高,錦綸油劑貯存日久易失效,紡織加工時還需要重新添加油劑。
錦綸纖維的吸濕比滌綸高,錦綸6與錦綸66在標準條件下的回潮率為4.5%,在合纖中僅次於維綸。染色性能好,可用酸性染料, 分散性染料及其他染料染色。
特點
1.杜邦Tactel尼龍使織物柔軟舒適,並且其良好的吸濕性可以平衡空氣和身體之間的濕度差,從而減輕了身體的壓力,具有調整效果。
2.特別輕巧,極易保養。
3.可機洗,晾幹時間比棉快三倍,隻需微燙或免燙,不易變形,具有顯著的抗皺能力。
4.由於具有卓越的回彈性,使它可經拉伸後恢複到原來的狀態。
⒌ 燃燒時邊燃燒邊熔化,無煙或略有白煙。火焰小,呈藍色。有燒焦的芹菜味,灰燼為淺褐色小硬珠,不易撚碎。 尼龍的改性
由於PA強極性的特點,吸濕性強,尺寸穩定性差,但可以通過改性來改善。
• 玻璃纖維增強PA
在PA 加入30% 的玻璃纖維,PA 的力學性能、尺寸穩定性、耐熱性、耐老化性能有明顯提高,耐疲勞強度是未增強的2.5 倍。玻璃纖維增強PA 的成型工藝與未增強時大致相同,但因流動較增強前差,所以注射壓力和注射速度要適當提高,機筒溫度提高10-40℃。由於玻纖在注塑過程中會沿流動方向取向,引起力學性能和收縮率在取向方向上增強,導致製品變形翹曲,因此,模具設計時,澆口的位置、形狀要合理,工藝上可以提高模具的溫度,製品取出後放入熱水中讓其緩慢冷卻。另外,加入玻纖的比例越大,其對注塑機的塑化元件的磨損越大,最好是采用雙金屬螺杆、機筒。
• 阻燃PA
由於在PA中加入了阻燃劑,大部分阻燃劑在高溫下易分解,釋放出酸性物質,對金屬具有腐蝕作用,因此,塑化元件(螺杆、過膠頭、過膠圈、過膠墊圈、法蘭等)需鍍硬鉻處理。工藝方麵,盡量控製機筒溫度不能過高,注射速度不能太快,以避免因膠料溫度過高而分解引起製品變色和力學性能下降。
• 透明PA
具有良好的拉伸強度、耐衝擊強度、剛性、耐磨性、耐化學性、表麵硬度等性能,透光率高,與光學玻璃相近,加工溫度為300–315 ℃,成型加工時,需嚴格控製機筒溫度,熔體溫度太高會因降解而導致製品變色,溫度太低會因塑化不良而影響製品的透明度。模具溫度盡量取低些,模具溫度高會因結晶而使製品的透明度降低。
•耐候PA
在PA 中加入了碳黑等吸收紫外線的助劑,這些對PA的自潤滑性和對金屬的磨損大大增強,成型加工時會影響下料和磨損機件。因此,需要采用進料能力強及耐磨性高的螺杆、機筒、過膠頭、過膠圈、過膠墊圈組合。
• 聚酰胺
聚酰胺(PA,俗稱尼龍)是美國DuPont公司最先開發用於纖維的樹脂,於1939年實現工業化。20世紀50年代開始開發和生產注塑製品,以取代金屬滿足下遊工業製品輕量化、降低成本的要求。聚酰胺主鏈上含有許多重複的酰胺基,用作塑料時稱尼龍,用作合成纖維時我們稱為錦綸,聚酰胺可由二元胺和二元酸製取,也可以用ω-氨基酸或環內酰胺來合成。根據二元胺和二元酸或氨基酸中含有碳原子數的不同,可製得多種不同的聚酰胺,目前聚酰胺品種多達幾十種,其中以聚酰胺-6、聚酰胺-66和聚酰胺-610的應用最廣泛。
聚酰胺-6、聚酰胺-66和聚酰胺-610的鏈節結構分別為[NH(CH2)5CO]、[NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]和[NH(CH2)6NHCO(CH2)8CO]。聚酰胺-6和聚酰胺-66主要用於紡製合成纖維,稱為錦綸-6和錦綸-66。尼龍-610則是一種力學性能優良的熱塑性工程塑料。
PA具有良好的綜合性能,包括力學性能、耐熱性、耐磨損性、耐化學藥品性和自潤滑性,且摩擦係數低,有一定的阻燃性,易於加工,適於用玻璃纖維和其它填料填充增強改性,提高性能和擴大應用範圍。PA的品種繁多,有PA6、PA66、PAll、PAl2、PA46、PA610、PA612、PAl010等,以及近幾年開發的半芳香族尼龍PA6T和特種尼龍等很多新品種。 尼龍-6塑料製品可采用金屬鈉、氫氧化鈉等為主催化劑,N-乙酰基己內酰胺為助催化劑,使δ-己內酰胺直接在模型中通過負離子開環聚合而製得,稱為澆注尼龍。用這種方法便於製造大型塑料製件。
聚酰胺主要用於合成纖維,其最突出的優點是耐磨性高於其他所有纖維,比棉花耐磨性高10倍,比羊毛高20倍,在混紡織物中稍加入一些聚酰胺纖維,可大大提高其耐磨性;當拉伸至3-6%時,彈性回複率可達100%;能經受上萬次折撓而不斷裂。聚酰胺纖維的強度比棉花高1-2倍、比羊毛高4-5倍,是粘膠纖維的3倍。但聚酰胺纖維的耐熱性和耐光性較差,保持性也不佳,做成的衣服不如滌綸挺括。另外,用於衣著的錦綸-66和錦綸-6都存在吸濕性和染色性差的缺點,為此開發了聚酰胺纖維的新品種——錦綸-3和錦綸-4的新型聚酰胺纖維,具有質輕、防皺性優良、透氣性好以及良好的耐久性、染色性和熱定型等特點,因此被認為是很有發展前途的。
由於聚酰胺具有無毒、質輕、優良的機械強度、耐磨性及較好的耐腐蝕性,因此廣泛應用於代替銅等金屬在機械、化工、儀表、汽車等工業中製造軸承、齒輪、泵葉及其他零件。聚酰胺熔融紡成絲後有很高的強度,主要做合成纖維並可作為醫用縫線。
錦綸在民用上可以混紡或純紡成各種醫療及針織品。錦綸長絲多用於針織及絲綢工業,如織單絲襪、彈力絲襪等各種耐磨解釋的錦綸襪,錦綸紗巾,蚊帳,錦綸花邊,彈力錦綸外衣,各種錦綸綢或交織的絲綢品。錦綸短纖維大都用來與羊毛或其它化學纖維的毛型產品混紡,製成各種耐磨經穿的衣料。
在工業上錦綸大量用來製造簾子線、工業用布、纜繩、傳送帶、帳篷、漁網等。在國防上主要用作降落傘及其他軍用織物。
聚酰胺分子鏈上的重複結構單無是酰胺基的一類聚合物。
特色尼龍纖維 納米尼龍
據日本東麗化學公司消息,該公司已經成功開發出直徑比以往極細纖維還小兩位數的納米級單絲結構的“納米纖維”新技術,通過控製納米構造技術達到纖維細度的極限。東麗化學公司稱,該公司利用這項新技術已經開發直徑為10μm的單絲140萬根以上所構成的納米尼龍纖維。這種纖維與以往產品進行比較,表麵積是過去產品的1000倍左右,具有很高的表麵活性。
超強尼龍纖維
Triangle–Raleigh尼龍纖維有許多用途,從服裝、地毯到繩索到微機的數據線都可以利用該種纖維。目前,北卡羅萊納州大學紡織學院的研究員正努力改進這種纖維,據報道說已經研製出最強脂肪族尼龍纖維。 科學家聚合體教授–托奈裏博士紡織工程、化學和自然科學助理教授理查德.克塔克博士正在研究一種方法,在不需要昂貴的費用、複雜的過程的情況下,產生更高強度的尼龍纖維。他們利用脂肪族尼龍或者尼龍進行研究,這種尼龍的碳援助利用直鏈或者開放型支鏈連接在以前,強調不環鏈大。
更強壯的脂肪族尼龍能夠應用於繩索、裝卸皮帶、降落傘和汽車輪胎,或者產生能夠適合高溫利用的合成材料。
這個發現最近在費城召開的美國化學科學年會上介紹,刊登在聚合體定期刊物上。
這種纖維利用聚合體或者包括許多單位的長鏈分子製作而成。當這些聚合體鏈被整齊的安排,這種聚合體將成水晶狀態。
這些盤繞的聚合體需要拉伸,如果他們要製作成更強的纖維,需要消除他們的彈性。在尼龍鏈中加入氫可以防止拉伸,因此克服這種結合對產生更強的尼龍纖維來說是一個關鍵因素。
超強纖維,以凱夫拉爾纖維為例,是從芳香尼龍聚合體中製作而成,是否僵硬,長鏈包含環鏈,芳香尼龍製作很困難,因此十分昂貴。
因此托奈裏教授和克塔克博士利用聚酰胺66(尼龍66)來進行研究,這種材料是一種商業熱塑性材料,很容易製作,但是拉伸和排列困難。同時,取消尼龍66的彈性也很困難。
這個發現可以解決尼龍66在三氯化镓中能夠溶解的問題,能夠有效的打破氫粘合的問題。允許聚合體鏈延伸。
托奈裏教授說,這種新纖維可能比典型的脂肪族尼龍的強調高10倍。利用脂肪族尼龍來生產十分經濟可行。高強調的纖維如凱夫拉爾纖維必須在專業化的工廠生產,這是因為在生產過程中需要濃硫酸。而這種新纖維能夠利用普通的紡紗纖維單位製作,在加工過程中沒有特別的地方。
托奈裏和克塔克博士還在繼續他們的研究。目前對如果打破氫粘合和將對尼龍66纖維產生如何的影響還不可而知。