什麼是“軟片”?紡織品染整助劑-柔軟劑品種:軟片


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軟片作為紡織品柔軟劑的一種商品劑型充斥市場已有二十多年的曆史了。顧名思義,軟片是片狀柔軟劑,近年來又有珠狀(粒狀)聞世。別名:可分散性固體柔軟劑,為弱陽離子表麵活性劑,屬於高級脂肪酰胺類衍生物,具有所有柔軟劑產品的共有品質。

紡織品染整助劑中,柔軟劑的品種最多,產量最大。在染整加工中,為了使織物具有滑爽、柔軟的手感,提高成品質量,除了采用橡毯機械處理調節手感外(改善織物交織點的位移性能),往往還用柔軟劑進行處理。柔軟劑是降低纖維間的摩擦係數,以獲得纖維表麵柔軟、潤滑效果的紡織助劑。

紡織品用柔軟劑必須具有如下特性:良好的柔軟性,對多種纖維的適用性;與其他助劑的配伍性好;對人體無過敏和刺激作用,在加工時無不良氣體逸出;無泛黃、色變現象,不影響染料日曬牢度;耐洗性好;符合染整加工中高溫處理的要求;價格適中,整理工藝簡單,貯藏性穩定;能生物降解。

柔軟劑一般很少使用單一的化學物質。目前使用的柔軟劑,大致分為四類:非表麵活性劑類;表麵活性劑類;反應型和高分子聚合物乳液型。

1、非表麵活性類

1.1天然油脂、石蠟類

非表麵活性柔軟劑早期以此類為主,它們是以天然油脂、石蠟為原料,在乳化劑的作用下配製成乳液,可以用作紡織油劑和柔軟整理劑。

所用的天然油脂為硬脂酸、椰子油、白油等。乳化劑常用陰離子型的拉開粉或非離子行的平平加O(勻染劑O,烷基聚氧乙烯醚)等。為增進乳液的稠厚度,優勢還加入羧甲基纖維素、骨膠等增稠劑。其中,以石蠟乳液最為重要。石蠟乳液pH值為7,呈中性,能耐酸、堿和硬水,可以和水以任意比例稀釋。

1.2脂肪酸的銨鹽皂

脂肪酸用胺類中和,可生成穩定的胺鹽,就想脂肪酸的金屬鹽一樣,具有肥皂的性質,能溶於水,呈弱堿性(pH=8~9),具有良好的乳化性,並能增進織物手感柔軟。如三乙醇胺油酸皂用於毛紡工業的縮絨工藝,能使毛織物手感柔軟,光澤好。

柔軟劑101(柔軟劑I)的製備:在帶攪拌裝置的反應釜中,按配方量加入三壓硬脂酸、白油、石蠟、二乙醇胺、三乙醇胺、平平加O、苯酚、油酸,加入融化後攪拌,物料加熱至90℃。開動快速攪拌器(1440r/min),加入溶於25kg羧甲基纖維素(CMC)的沸水溶液,加入量使物料總量達1t。繼續攪拌至物料稱均勻的乳狀液,保溫1h。最後加入0.188kg香精,攪拌5min,使香精混合均勻。冷卻後得到柔軟劑101。

2、表麵活性劑類

大部分柔軟劑品種都屬於表麵活性劑。陰離子型和非離子型柔軟劑過去主要用於纖維素纖維,現在用得較少。陽離子型柔軟劑即適用於纖維素纖維,也適於合成纖維的整理,是應用較廣泛的一類。

2.1陰離子型柔軟劑

陰離子型柔軟劑應用較早,但由於纖維在水中帶有負電荷,所以不易被纖維吸附,因此柔軟效果較弱。由於和纖維的吸附性差,則易於清洗出去,因此有的品種適於用作紡織油劑中柔軟組分。主要有:蓖麻油、橄欖油、花生油、羊毛脂和鯨魚油等的硫酸化物,都能使織物具有一定的平滑感;蓖麻酸丁酯硫酸化物;脂肪酸硫酸化物;脂肪醇部分硫酸化物;某些合成洗滌劑(淨洗劑LS、雷米邦、胰加漂T等)、磺化琥珀酸酯;脂肪醇磷酸酯等等。

磺化琥珀酸酯是最早使用的柔軟劑,在纖維上吸附性差,柔軟效果不理想。其代表性品種為雙十八烷基琥珀酸磺酸鹽(柔軟劑MA-700),其製備方法如下。

酯化過程 將順丁烯二酸酐和十八醇在硫酸存在下,真空加熱,控製升溫速度及真空度,是反應順利進行至正流出的水極少為終點,酯化率可達95%以上。然後用稀堿中和,水洗至中性,在真空下脫醇。

磺化過程,脫醇物和亞硫酸氫鈉按摩爾比1:1.05投料,並加入一定量乙醇,在70~120℃下,反應數小時即得磺化琥珀酸酯。

2.2非離子型柔軟劑

非離子型柔軟劑的手感和陰離子型柔軟劑近似,不會是染料變色,能與陰離子型或陽離子型柔軟劑何用。但他們對纖維的吸附性不好、耐久性低,並且對於合成纖維幾乎沒有作用,主要應用於纖維素纖維的後整理和在合成纖維油劑中做柔軟和平滑組分。主要有:季戊四醇脂肪酸酯、甘油單脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸單酯、脂肪酸乙醇酰胺、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酰胺聚乙二醇縮合物、羥甲基脂肪酰胺、聚醚等等。以上非離子型柔軟劑中,以季戊四醇和失水山梨醇這兩大類最重要,柔軟效果在鬆軟和發澀之間,它們對纖維素纖維和合成纖維的摩擦係數降低很大。

失水山梨醇單硬脂酸酯合成反應為:

製備方法如下:

第一步,將濃度50%山梨醇320kg吸入蒸發鍋,在真空泵0.096Mpa下真空脫水到鍋內為小泡為止(溫度不超過80℃),完成脫水環化反應得到失水山梨醇。

第二步,在酯化鍋內加入三壓硬脂酸290kg,加熱熔化,壓入已濃縮好的山梨醇。攪拌下加熱氫氧化鈉0.5kg(50%水溶液)。在2h內升溫到170℃,然後每小時升高10℃,並保溫3h到120℃,再在210℃保溫4h,抽樣分析酸值,酸值在8.5以下時結束反應。將物料熱時壓入靜置鍋,自然冷卻過夜,次日由底部分出焦化物。將物料轉至另一靜置鍋攪拌,在30min內加入30%雙氧水2kg(溫度在80℃以下)。加畢,升溫到20℃,趁熱放料。得失水山梨醇單硬脂酸酯395kg。

聚醚類柔軟劑具有優良的耐高溫性能,特別適用於做高速縫紉的平滑劑,但價格較貴。

2.3陽離子型柔軟劑

陽離子型柔軟劑和各種天然纖維、合成纖維結合的能力強,能耐溫和洗滌,耐久性強,用於整理織物或可獲得優良的柔軟效果和豐滿的手感、滑爽感,使合成纖維具有一定的抗靜電效果,並能改進織物的耐磨蝕度和扯裂強度。缺點是有泛黃現象,使染料變色,對熒光增白劑有抑製作用,降低日曬和摩擦牢度,不能和陰離子型表麵活性劑何用,並對人體皮膚有一定刺激性,因而使用受到限製。

陽離子型柔軟劑主要類別如下:

叔胺鹽類又稱假陽離子類,即在酸價介質呈陽離子型,在中性和堿性介質呈非離子型。

柔軟劑ES的製備是先由硬脂酸和二亞乙基三胺反應生產二亞乙基三胺的雙硬脂酰胺,再用環氧氯丙烷進行季銨化而製得。其反應如下:

工藝過程如下:

酰胺化 在不鏽鋼反應釜中,按硬脂酸和二亞乙基三胺摩爾比1:0.6加入,通入氮氣以排除空氣,加入熔化,開動攪拌,在170℃反應至脫水完全。

環氧化 在110℃加入與二亞乙基三胺等摩爾數的環氧氯丙烷,於115~120℃回流2~3h。在100℃加入冰醋酸中和。最後加入三倍量水和醋酸鈉,並快速攪拌製得成品。

季銨鹽類這類柔軟劑在任何介質中均呈陽離子性,在陽離子化合物中,季銨鹽類可算其中最為重要的,也是陽離子性柔軟劑中品種最多的一類。該類型柔軟劑在相對較低的施加量時,能獲得較高的柔軟性;幾乎適用於各類纖維的織物;具有消費者歡迎的特征手感;在某些情況下,可以改善織物的撕破能力和耐磨性能;處理方便,無須高溫熱處理。季銨類柔軟劑的柔軟效果是很好的,但是由於本身化學結構上的限製,以及原料中含雜等因素,一般不宜用於漂白或特白織物的柔軟整理。

a. 烷基三甲基季銨鹽類—氯化十八烷基三甲基胺的製備

合成反應如下:

第一步,十八烷基二甲基胺的製備,采用用鹵代烷氨解法

第二步,季銨化反應工藝過程如下:

第一步,用ZnCl2為催化劑,十八醇在150℃下月氯化氫氣體反應生產氯代烷。分批操作周期約24h,所得氯代烷經水洗後,再與40%的二甲胺反應,溫度在130~140℃,壓力為2~4Mpa,製得十八烷基二甲胺。

第二步,現在壓力釜中加入計量的十八烷基二甲基胺、乙醇和水,並加入少量的堿。壓力釜經置換空氣後,升至反應溫度,通入氯甲烷反應數小時,並經脫鹽製得氯化十八烷基三甲基胺含量為34%以上的產品。

b,雙烷基二甲基季銨鹽類—氯化雙十八烷基二甲基胺的製備

合成反應如下:

第一步,雙十八烷基二甲基胺的製備

第二步,季銨化反應

工藝過程如下:

第一步,雙十八烷基二甲基胺由十八醇與甲胺,在銅三元催化劑純在下製得N,N-雙十八烷基甲基胺(即雙十八烷基二甲基胺)

第二步,雙十八烷基二甲基胺與氯甲烷進行季銨化反應,得到氯化雙十八烷基二甲基胺產品。

c,柔軟劑IS(2-十七烷基-3-硬脂酰胺乙基咪唑乙酸鹽)的合成

工藝過程如下:

酰胺化 在不鏽鋼反應釜中,按硬脂酸和二亞乙基三胺摩爾比1:0.6加入,通入氮氣以排除空氣,加熱熔化,開動攪拌,達140℃後,調整升溫速度,於1.5~2h內,由140℃升至170℃,在170℃反應至脫水完全。

環化 將上述產品在1h內升溫至260℃,在260~280℃條件下,保溫反應2h,取樣,測定凝固點,若凝固點大於70℃,可認為達反應終點。冷卻至100℃時,加入亞硫酸氫鈉(預先配成水溶液)、冰醋酸及醋酸鈉(預先配成水溶液)中和,再加水,使固含量大於20%,攪拌0.5h,得成品。

d,棕櫚酰氨基咪唑啉(1-棕櫚酰氨基乙基-2-十五烷基咪唑啉)的製備

合成反應:以棕櫚酰和二乙烯三胺為原料,通過縮合、環化、酰胺化反應而製得。

工藝過程:將0.095mol棕櫚酸和0.05mol二乙烯三胺(脂肪酸和二乙烯三胺投料比為1.9:1)加入反應釜中,加入總投料量的20%~30%(質量分數)的攜水劑(甲苯或二甲苯),通入氮氣,分段升溫,在135℃維持1h,在150℃維持0.5h,在190℃維持1h,控製攜水劑回流速度為20~60滴/min,不斷分水。達到所需溫度、時間後,蒸出攜水劑,再在0.54Mpa壓力和220℃溫度下反應1h,另在0.13Mpa壓力和220℃溫度下再反應1h,結束反應。

自季銨類柔軟劑在紡織品上應用以來,已開發了不少品種。首先由單長碳烷基改為雙長碳烷基,使柔軟性提高並能改善泛黃性;其後,由脂肪酰胺基代替脂肪基,以改進柔軟劑的耐熱性;在季銨上引進烷氧基,使柔軟劑在水中穩定劑分散性獲得改善。以脂肪酸與二乙烯三胺等為原料,經合成和環構化,然後生成咪唑啉季銨鹽,雖其柔軟性稍遜,但產品具有較好的抗靜電性和在潤濕性。

2.4兩性型柔軟劑

兩性型柔軟劑是為改進陽離子型柔軟劑的缺點而發展起來的,對合成纖維的親和力量強,沒有泛黃和使染料色變和抑製熒光增白等問題,能在廣泛的介質中使用。但其柔軟效果不如陽離子型柔軟劑,故常和陽離子型柔軟劑合用。由於價格比較昂貴,目前品種尚不多。這一類柔軟劑一般是烷基胺內酯型結構,包括氨基酸性、甜菜堿性及咪唑啉型。

3、反應型柔軟劑

反應型柔軟劑,也稱為活性柔軟劑,是在分子中含有能與纖維素纖維的(-OH)直接發生反應形成酯鍵或醚鍵共價結合的柔軟劑。因其具有耐磨、耐洗的持久性,故又稱為耐久性柔軟劑。包括:酸酐類衍生物、乙烯亞胺類衍生物、等,大多數反應型柔軟劑在整理過程中需經一定條件的高溫烘焙處理。以促進與纖維分子的化學反應,這樣能顯著提高其耐洗性能。由於其性能一般均較活潑,故不宜長期貯存,溶解時應用40℃以下冷水,並應隨陪隨用。

4、高分子聚合物乳液

這類柔軟劑主要是聚乙烯、有機矽樹脂等高分子聚合物製成的乳液,用於織物整理不泛黃,不使染料變色,不僅有很好的柔軟效果,而且還有一定的防皺和防水性能。在織物進行樹脂整理時,如和這類柔軟劑合用,既可改善織物的手感,又可防止或減輕樹脂整理劑引起的纖維強度和耐磨性降低等問題。但他們的摩擦牢度較差,價格較貴,故僅用於高檔紡織品的整理。包括:聚乙烯樹脂乳液、有機矽類等。

小結

軟片生產中用量最多的原料為脂肪酸,屬脂肪族產品,不同的紡織品,不同的纖維要使用不同類型的脂肪酸,屬脂肪族產品,不同的紡織品,不同的纖維要使用不同類型的柔軟劑,因此軟片的種類很多,牌號也很多,大多數是陽離子型,也有非離子型和少量陰離子的,還有陰陽兩性離子型的。陽離子型的手感最好,但織物易黃變,後又開發了不變黃的陽離子軟片,號稱陽離子的手感,非離子的特性,可與陰離子型的同浴使用。

生產脂肪酸酰胺類的陽離子型柔軟劑軟片所用的有機胺有:NN=乙基乙二胺,三乙醇胺,二乙醇胺,二乙烯三胺,羥乙基乙二胺等等。所用的脂肪酸有:硬脂酸,硬脂酸甲酯,硬脂酸甘油酯、氫化油脂等,大量使用的是硬脂酸。

以前,脂肪族柔軟劑商品均為乳液狀或乳漿(糊)狀,一般含固量為20%,印染廠使用方便,但產品的包裝、運輸、貯存成本很高。此外,還有一個包裝桶清洗回收利用及廢水排放問題,既耗金錢,又耗人力,還要耗大量的水。自改產柔軟劑軟片後,包裝簡單,體積小,運輸堆置便捷,印染廠使用時隻要根據配方,要用多少稱多少軟片,放在容器中用蒸汽衝熔攪勻,直接配成工作液進染缸或軋槽,省去了乳液狀柔軟劑的許多包裝、運輸,省去了清洗回收空桶,節省了保貴的水資源,減少了清洗料桶排放的汙水。

有些染廠自己配製乳液有困難的,軟片生產廠也能供應標準濃度的商品乳液,許多沒有生產軟片能力的助劑廠,也有向軟生產廠購買軟片,經加工、複配成乳液,再冠名本企業的柔軟劑牌號供應給染廠;有些貿易公司,出於商品流轉的需要也經營、加工各種軟片和柔軟劑,所以軟片供應很受同行青睞。


關鍵字:軟片,紡織品,染整助劑,柔軟劑

  2020/5/16     4784   



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